活性炭國家專精特新“小巨人”企業活性炭產學研合作

　　活性炭催化降解富里酸的效率

　　富里酸，其是腐殖物質的一個主要成分，可在自然水域和廢水中發現，特別是在垃圾滲瀝液中。在最廣泛的術語中，腐殖質的結構可以描述為帶有羧基、酚基和烷氧基的共價連接的芳香族和脂肪族殘基的組裝。富里酸的這些常見功能組使富里酸有可能導致許多嚴重的環境問題�；钚蕴烤哂辛己玫奈�附和催化性能，通過零價銅殼聚糖活性炭在催化濕氧化法中研究了富里酸的降解效率。

　　零價銅殼聚糖活性炭的表征

　　零價銅殼聚糖活性炭的組成通過X射線衍射(XRD)和X射線光電子能譜(XPS)表征。43.46°、50.56°和74.31°的衍射峰與零價銅的標準圖案很好地匹配。所述Cu2p XPS光譜中顯示出CuO的峰在943.3eV的以及銅的峰在931.7eV和951.6eV的。所有結果表明催化劑中存在零價銅。零價銅殼聚糖活性炭對應于C-O-C拉伸、C=O彎曲和O-H拉伸。所有這些都表明零價銅殼聚糖活性炭上的羧基可以促進電子轉移。此外，掃描電子顯微鏡(SEM)形貌(圖1)表明零價銅殼聚糖活性炭表面具有多孔網絡結構，截面圖顯示銅微晶顆粒在內部均勻分布。

　　圖1：(a)活性炭的外表面SEM放大2000倍，(b)放大5000倍，(c)活性炭的內切面SEM放大2000倍，(d)放大8000倍。

　　測試實驗

　　催化濕氧化法反應在溫度可控的反應器中進行。用0.5M H2SO4和1M NaOH溶液調節水樣的pH值，并在水樣中加入適量的零價銅殼聚糖活性炭。當反應溫度達到設定溫度時，將30%的H2O2通過輸送管滴入反應器中，使氧化氫與催化劑充分接觸，產生強氧化性自由基，如·OH、·O2、等。這些自由基可以將有機物氧化成小分子有機物，甚至H2O和CO2在不同條件下，每十分鐘從反應流出物中取樣一次。在樣品中加入MnO2以防止過量的H2O2對檢測結果的影響，然后將樣品通過0.45μm的濾膜過濾以進行后續的結果檢測。

　　不同體系下的去除效率及活性炭的穩定性

　　富里酸、TOC、色度的去除率分別以α、β、γ表示，如圖2所示 。從圖中可以看出，氧化劑H 2 O 2 的加入是至關重要的。實驗組用H 2 Ø 2倍加有較好的去除富里酸，TOC和色度相比，有活性炭催化劑的組比沒有催化劑的組實現了更高的去除率。三個指標的去除率都有所提高，尤其是TOC的去除率明顯提高，從13.2%提高到81.9%，說明零價銅的加入可以大大提高催化濕氧化法反應中富里酸的礦化率。相同條件下，礦化率比無零價銅實驗組高近2.5倍。零價銅對富里酸降解和脫色也有明顯效果。結果表明，本研究制備的零價銅殼聚糖活性炭催化劑對富里酸去除和有機化合物礦化具有較高的催化活性。

　　圖2：催化劑和氧化劑對照試驗。

　　零價銅殼聚糖活性炭適用于催化濕氧化法中富里酸的降解。實驗重復3次，富里酸的平均去除率為93.02%，與預測的目標響應值93.86%非常接近，表明模型建立準確�；钚蕴看呋瘎┖脱趸瘎┦谴呋瘽裱趸�反應的關鍵因素。零價銅殼聚糖活性炭催化劑可以大大提高富里酸的礦化率。81.9% 的TOC去除率表明在催化濕氧化反應過程中大部分富里酸直接礦化成CO2和H2O，其中活性炭表現出高催化活性。銅離子的低浸出率也表明該催化劑具有良好的穩定性。

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